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通用塑料

塑料抗菌技術(shù)的新發(fā)展

August.4
全球瓦楞紙箱…
  本文在分析國內(nèi)外抗菌材料的發(fā)展現(xiàn)狀和存在問題的基礎(chǔ)上,著重介紹了分子組裝抗菌化技術(shù)的原理,以及在抗菌防霉、安全持久、加工性能等方面所具有的優(yōu)勢,并且展望了該技術(shù)廣泛的應(yīng)用前景。 
  人類的生活環(huán)境存在著大量肉眼看不見的微生物,包括各種各樣的細(xì)菌和真菌,它們在一定的條件下(適宜的溫度、濕度以及充足的養(yǎng)分),便會成幾何級數(shù)地迅速繁殖起來,表現(xiàn)為物品的腐敗、變質(zhì)、發(fā)霉和傷口的感染化膿等現(xiàn)象,直至給人類帶來致命的疾病,對社會造成了很大危害。據(jù)美國WHO雜志1996年統(tǒng)計,全世界1995年因細(xì)菌傳染引起的死亡為1700萬人,約占死亡人口的1/3。1996年日本發(fā)生致病性大腸桿菌O-157全國性感染事件。同樣,我國每年有5000萬人住院治療,其中有500萬人發(fā)生交叉感染,造成的經(jīng)濟(jì)損失約100億人民幣。因此,隨經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和生活水平的提高,人們越來越重視自身健康和日常環(huán)境的衛(wèi)生與舒適性,根據(jù)1997年的CBS調(diào)查顯示,歐美國家已逐漸重視日用產(chǎn)品的抗菌性,52%的美國民眾購買日用品時,會注意產(chǎn)品是否具備抗菌、防霉、防臭功能。為響應(yīng)社會的需求,各種各樣高分子材料的制品都面臨著抗菌化的革命,其中用于食品包裝的PE薄膜、BOPP、CPP薄膜在其中占有相當(dāng)大的份額。 
  國內(nèi)外抗菌材料和技術(shù)的發(fā)展概況 
  現(xiàn)代抗菌材料的實用化始于防微生物纖維制品,60年代以后,抗菌纖維開始出現(xiàn);抗菌塑料的應(yīng)用起始于80年代初,90年代進(jìn)入一個大發(fā)展時期,化工、纖維、食品、電機(jī)、水泥等行業(yè)均開發(fā)出抗菌產(chǎn)品,幾乎覆蓋滌綸、丙綸、腈綸、PP、ABS、PE、PVC等所有主要纖維和塑料品種。 
  抗菌材料中的核心成分是抗菌劑。根據(jù)化學(xué)組成,抗菌劑大致可分為無機(jī)、有機(jī)和天然三大類。天然系抗菌劑,受到原料和加工條件的制約,目前尚不能實現(xiàn)大規(guī)模市場化。有機(jī)抗菌劑具有殺菌速度快、抗菌范圍廣等優(yōu)點,但也存在耐熱性差、易滲出、溶出物毒性問題、不耐洗滌、使用壽命短等問題,因此其使用有很大的局限性。無機(jī)系抗菌劑以銀系抗菌劑為主,其特點是安全性、耐熱性、耐久性較好,是目前纖維、塑料、建材等中使用較多的抗菌劑,不足之處在于價格較高和抗菌的遲效性,不能像有機(jī)系抗菌劑那樣能迅速殺死細(xì)菌,而且對真菌、霉菌幾乎沒有抑制效果;同時,由于銀的化學(xué)性質(zhì)活潑,易氧化而成為棕色的氧化銀,從而降低抗菌效力及影響制品外觀;另外,無機(jī)抗菌粉體與高分子材料相容性差,在基體樹脂中易于團(tuán)聚,會給材料的紡絲、拉膜等加工帶來很大困難。 
  筆者等在長期研究的基礎(chǔ)上,發(fā)展了一種分子組裝抗菌化新技術(shù),即通過精選具有高效廣譜抗菌活性、對人體安全無毒、耐熱性好的抗菌功能團(tuán),將其通過嵌段、接枝官能團(tuán)反應(yīng)等化學(xué)方法組裝到基體樹脂的分子鏈上,從而得到抗菌母粒,其分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。圖中,淺色的細(xì)長線條代表基體樹脂的大分子鏈,而深色的粗短線條代表組裝上去的抗菌功能團(tuán)。 
  分子組裝抗菌技術(shù)的原理和特色 
  一般細(xì)菌和真菌的細(xì)胞膜或細(xì)胞壁均含有帶負(fù)電的蛋白質(zhì),而組裝上去的抗菌功能團(tuán)帶有正電,因為庫侖力的作用而吸附到微生物細(xì)胞上,影響細(xì)胞正常的呼吸和代謝功能;或造成細(xì)胞膜(壁)破裂,內(nèi)容物流出,從而殺死微生物,達(dá)到抗菌的目的。
  因為電荷環(huán)境是細(xì)菌、真菌生長與繁殖的基礎(chǔ),就如同空氣與水對人體一樣。缺乏這一環(huán)境,細(xì)菌與真菌都要死亡,這就是分子組裝抗菌化技術(shù)具有廣譜抗菌性能的原因。但這種電荷的物理作用對人卻無影響,從而保證了使用的安全性。再者,由于抗菌功能團(tuán)是通過化學(xué)鍵與基體高分子材料相連,不僅進(jìn)一步保證了使用的安全性,而且也保證了抗菌效果的長效性。因此,與有機(jī)、無機(jī)抗菌劑相比,該技術(shù)在以下幾方面具有突出的優(yōu)勢: 
 ?。?)高效廣譜抗菌:由于抗菌功能團(tuán)是經(jīng)過精心設(shè)計和優(yōu)選的,因此對日常生活環(huán)境常見的細(xì)菌、真菌、霉菌等都有優(yōu)異的抑制效果,可有效防止易導(dǎo)致常見病多發(fā)病的細(xì)菌以及常造成的黑點、粘滑和臭氣的霉菌,具體結(jié)果。
 ?。?)安全無毒:制品經(jīng)上海衛(wèi)生防疫站檢測,屬無毒、無刺激性材料,其浸提液的促染色體畸變形與純水相當(dāng),達(dá)到了食品包裝級的安全衛(wèi)生要求。 
  (3)抗菌效果持久:抗菌功能團(tuán)是以化學(xué)鍵與基體樹脂分子牢固結(jié)合成一體的,因而能夠經(jīng)受洗滌劑的多次洗滌,其抗菌效力也不會下降。 
 ?。?)優(yōu)良的穩(wěn)定性:組裝的抗菌功能團(tuán)在設(shè)計時就對其穩(wěn)定性進(jìn)行了充分的考慮,因此作為一種功能化母料,可耐360℃的高溫,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,完全可以滿足一般塑料及纖維的加工要求。 
 ?。?)優(yōu)異的加工性能和廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域:分子組裝抗菌母粒所采用的基體樹脂按使用對象的不同而改變,因此基體樹脂可以是聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯或尼龍等。當(dāng)使用對象為聚乙烯時,則采用以聚乙烯為基體樹脂的抗菌母粒,其它的情況也類同,以保證抗菌母粒與使用對象有極好的相容性,抗菌功能團(tuán)在基體中呈納米尺度分布,參見圖2、3(圖中深色部分為抗菌功能團(tuán))。所以抗菌母料既有良好的有效利用率又有優(yōu)異加工性,不會因團(tuán)聚粒子堵塞濾網(wǎng)而影響生產(chǎn),這對于細(xì)旦長絲和雙向拉伸薄膜尤為重要。 
 ?。?)改善制品的表面性能:加工過程中,極性較強(qiáng)的抗菌功能團(tuán)易分布在表面,一方面提高了抗菌功能團(tuán)的有效利用率,另一方面又提高了表面的極性和親水性,從而改善了制品抗靜電性能。例如,抗菌母料可以使丙綸表面的親水性達(dá)到尼龍纖維的水平,其表面電阻率可降低5-6個數(shù)量級,參見表3,極大地改善了材料的加工和使用性能。 
  分子組裝抗菌技術(shù)的應(yīng)用 
  分子組裝抗菌化技術(shù)的價值不僅表現(xiàn)在對大分子理論的貢獻(xiàn),而且更重要的是其應(yīng)用價值?,F(xiàn)僅選幾個例子即足以表明。 
  1)在塑料包裝薄膜領(lǐng)域的應(yīng)用:塑料包裝薄膜極為廣泛地用于醫(yī)藥用品、食品、電子器件的包裝,我國的年消耗量巨大,僅BOPP一種即達(dá)50萬噸。其中相當(dāng)部分用于藥品和食品的包裝都需要采用抗菌防霉的薄膜,特別是日本、新加坡及我國臺灣省等國家及地區(qū)都指定要求抗菌防霉級薄膜,可我國卻不能提供出符合要求的制品。其主要原因基本與下述PP-r或PP-b水管的情況相類似。此外還由于無機(jī)超細(xì)或“納米”粉體抗菌劑與樹脂的相容性差,存在較為嚴(yán)重的團(tuán)聚現(xiàn)象,會對薄膜的生產(chǎn)和質(zhì)量產(chǎn)生明顯不利的影響。工業(yè)實踐證明,分子組裝抗菌化技術(shù)完全勝任BOPP苛刻的工藝要求,不僅賦予BOPP薄膜以優(yōu)異的抗菌防霉性能,而且由于組裝的官能團(tuán)具有很強(qiáng)的極性,還賦予塑料包裝薄膜優(yōu)良的抗靜電性能,可取代抗靜電劑的使用,一舉兩得。可見分子組裝抗菌化技術(shù)在塑料包裝薄膜領(lǐng)域有著極為廣泛的應(yīng)用前景。 
  2)在PP-r,PP-b等聚丙烯上水管領(lǐng)域的應(yīng)用:眾所周知,采用被認(rèn)為是綠色材料的PP-r,PP-b等聚丙烯制造上水管,取代鍍鋅鐵管已成為我國建筑選材的大勢所趨,我國目前PP-r水管的生產(chǎn)能力已達(dá)6億公尺∕年,年消耗量也達(dá)到2~4億公尺,無疑是一個市場巨大的產(chǎn)品。但同時也出現(xiàn)了一個新問題,即當(dāng)該類上水管使用一個月以上時,內(nèi)壁上就會出現(xiàn)類似于飲水機(jī)上出現(xiàn)的那種滑、粘的現(xiàn)象,那是真菌和霉菌寄生的結(jié)果。飲水機(jī)可以定期清洗,而埋在地下的水管卻無法清洗。然而目前的抗菌技術(shù)卻難以很好地解決這一問題,因為采用有機(jī)抗菌或殺菌劑直接混入高分子基體的方法,由于低分子機(jī)抗菌或殺菌劑很容易滲出,不僅影響使用的持久性,更重要的是將對人體的安全性造成較大威脅。另一方面,如使用無機(jī)超細(xì)或“納米”粉體抗菌劑混入樹脂基體的方法,銀離子等對真菌、霉菌等抑制效果很差,而且重金屬離子含量嚴(yán)重超過國家標(biāo)準(zhǔn)。而分子組裝抗菌化技術(shù)不僅不含任何重金屬,對真菌、霉菌都具有很高的抑制效果,而且組裝有效抗菌基團(tuán)都是由化學(xué)鍵組裝到基體樹脂分子上的,所以不可能滲出,從而既保證了飲用水的安全性,又保證了抗菌作用的持久化??梢姺肿咏M裝抗菌化技術(shù)將在PP-r、PP-b上水管的發(fā)展中將起至關(guān)重要的作用。 
  3)在細(xì)旦丙綸及無紡布領(lǐng)域的應(yīng)用:該類產(chǎn)品在軍隊士兵的內(nèi)衣、女性內(nèi)衣和衛(wèi)生用品、嬰兒的尿不濕、醫(yī)護(hù)人員的工作服、病院的床單和被褥、餐廳用桌布等,需求量很大。分子組裝抗菌化技術(shù)不僅具有抗菌效率高、加工性能優(yōu)異的特點,還具有一定的價格優(yōu)勢,產(chǎn)品經(jīng)國內(nèi)外機(jī)構(gòu)檢測,抗菌性能優(yōu)于目前市場上處于世界先進(jìn)領(lǐng)先水平的日本產(chǎn)品,所以具有極強(qiáng)的競爭力。 
  4)在汽車及家用電器領(lǐng)域的應(yīng)用:由于分子組裝抗菌化技術(shù)的廣譜、高效的抗菌防霉能力,可為家用電器以及汽車器件等的健康綠色化作出積極的貢獻(xiàn)。例如,日本市場呼吁需求不霉變發(fā)黑的洗衣機(jī);不發(fā)霉的冰箱密封橡膠墊;不產(chǎn)生霉味的汽車空調(diào)通風(fēng)管;抗菌、不發(fā)霉變色的汽車坐椅織物及內(nèi)飾等。 
  除上述列舉的例子外,分子組裝抗菌化技術(shù)在涂料、粘合劑以及紙張浸漬劑等方面還有著極為廣闊的應(yīng)用前景,尚有待于進(jìn)一步研究和開發(fā)。由此可見,分子組裝抗菌化技術(shù)是一項有著極為廣泛工業(yè)化應(yīng)用前景的技術(shù),必將對我國高分子功能化材料工業(yè)和日常生活產(chǎn)生令人注目的影響。

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