化學(xué)工業(yè)中的塑料應(yīng)用
環(huán)境和資源是當(dāng)今世界最引人注目的話題,科學(xué)合理地利用有限的資源是環(huán)境保護的根本。
全世界因材料腐蝕,消耗了大量的資源,給人類造成了巨大損失,阻礙了生產(chǎn)力的發(fā)展,并進一步導(dǎo)致了全球環(huán)境狀況的惡化。據(jù)一些工業(yè)國家統(tǒng)計,由于腐蝕造成的直接損失達到國民生產(chǎn)總值(GNP)的2%~4%,最發(fā)達的美國高達4%以上。中國每年因腐蝕造成的直接經(jīng)濟損失至少有200億元。
塑料作為一類新興材料,有比較優(yōu)異的化學(xué)惰性及其他良好的綜合性能,已在防腐蝕領(lǐng)域得到大量應(yīng)用。塑料防腐是一門邊緣學(xué)科,研究和掌握塑料防腐原理及應(yīng)用,對進一步推動和擴大塑料在防腐領(lǐng)域的應(yīng)用,節(jié)約社會財富和資源有非常積極的意義。
■1.塑料腐蝕的定義
所謂腐蝕是一種物質(zhì)由于與環(huán)境作用而引起的破壞和變質(zhì)的現(xiàn)象,塑料在化學(xué)介質(zhì)環(huán)境的作用下,其外觀,及力學(xué)性能劣化致破壞的現(xiàn)象,稱之為塑料的腐蝕或化學(xué)老化。化學(xué)老化是塑料老化的形式之一。
■2.塑料的腐蝕類型
塑料隨種類,化學(xué)介質(zhì)和環(huán)境條件的不同,可出現(xiàn)不同形式,不同程度的化學(xué)老化和侵蝕現(xiàn)象。如:外觀(消光,變色,起皺)變化,及力學(xué)性能(光學(xué)性能,電性能,重量)變化以及化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能的變化等,研究掌握塑料化學(xué)老化的規(guī)律,可以更科學(xué),更合理地使用塑料,更好的利用塑料來解決防腐問題。
塑料腐蝕的基本原因,是由于化學(xué)介質(zhì)向塑料內(nèi)部滲透,擴散產(chǎn)生溶脹,溶解,開裂或介質(zhì)與塑料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致了各種腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生。
塑料腐蝕大體可分了:聚合物大分子內(nèi)主價鍵的破壞,大分子間次價鍵的破壞。不過通常以這兩類的復(fù)合破壞及大分子間次價鍵的破壞為多。
■3.聚合物腐蝕化學(xué)反應(yīng)的影響因素及對聚合物性能的影響
聚合物的化學(xué)反應(yīng)主要由環(huán)境,介質(zhì)和大分子鏈上所含基因決定,但反應(yīng)還將受鄰近基團效應(yīng),幾率效應(yīng),聚集態(tài),鏈構(gòu)象以及介質(zhì)擴散等其他因素的影響。
聚烯烴的分子鏈上不含水解性基團,故不易發(fā)生水解反應(yīng),耐酸,堿性也較好, 聚酯和聚酰胺等塑料,其大分子主鏈上含有雜原子,易發(fā)生酸性和堿性水解反應(yīng),水解的結(jié)果使材料變軟,拉伸強度大輻度下降。 氯化聚醚的大分子鏈,由易水解的醚鍵組成,但因有規(guī)則地排列在主鏈兩側(cè)叔丁基上的氯甲基對侵蝕造成的空間障礙,且氯甲基極性導(dǎo)致高結(jié)晶性,阻礙了介質(zhì)的滲透,所以形成了氯化聚醚耐水解性較好的現(xiàn)象。
普通不飽和聚酯樹脂中酯基含量高,容易水解,耐腐蝕性能較差,但當(dāng)其由鄰位系改變?yōu)殚g位系,雙酚系時,耐腐蝕能力明顯增加,如雙酚A型不飽和聚酯。 聚丙烯腈纖維的水解反應(yīng)發(fā)生在側(cè)基上,對主鏈影響不大,所以其性能變化較小 ?!?nbsp;
■4溫度
隨溫度升高,聚合物大分子能量增加,運動加劇,分子間隙增大,化學(xué)介質(zhì)滲透擴散加快,吸附增加,同時,反應(yīng)速度加快,腐蝕加劇。
有時溫度稍高,反而有助于內(nèi)應(yīng)力的松弛,減少應(yīng)力集中,溫度變化過大過頻,將產(chǎn)生熱沖擊。使裝置壽命下降甚至損壞。 熱和應(yīng)力對塑料的破壞也可產(chǎn)生協(xié)同作用,如濕尼龍在70度下使用兩個月即變脆,而干燥的尼龍在相同的溫度下使用兩年后,其性能仍很穩(wěn)定,這是因為前者在發(fā)生氧化反應(yīng)的同時,還發(fā)生了主鏈水解反應(yīng)。這是熱和水介質(zhì)共同作用的結(jié)果。 通常大多數(shù)塑料的耐熱溫度都不太高,當(dāng)塑料在介質(zhì)中以接近臨界溫度使用時,必須注意熱,應(yīng)力,環(huán)境介質(zhì)三重協(xié)同作用可能對塑料產(chǎn)生的破壞。
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